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臭氧與二乙胺和三乙胺氣相反應(yīng)的速率常數(shù)
摘要：利用自制的煙霧箱系統(tǒng)研究了臭氧與二乙胺和三乙胺的氣相反應(yīng)動(dòng)力學(xué)．實(shí)驗(yàn)過(guò)程中保證二乙胺和三乙胺濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于臭氧濃度，使得實(shí)驗(yàn)在準(zhǔn)一級(jí)條件下進(jìn)行．加入環(huán)己烷以消除實(shí)驗(yàn)過(guò)程中可能產(chǎn)生的OH自由基對(duì)反應(yīng)的影響．在(298~1)K和1．01~10Pa條件下，測(cè)得臭氧與二乙胺和三乙胺反應(yīng)的絕對(duì)速率常數(shù)值分別為(1．33_+0．15)~10和(8．20~1．O1)xlOcm3·molecule·s一．與文獻(xiàn)中已有的其它胺類的臭氧反應(yīng)數(shù)據(jù)比較后發(fā)現(xiàn)，臭氧與胺的反應(yīng)可以用親電反應(yīng)機(jī)制來(lái)解釋．另外，通過(guò)對(duì)比發(fā)現(xiàn)，臭氧與三取代的烷基胺類的反應(yīng)速率要遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于其與二取代的烷基胺類的反應(yīng)速率．這在一定程度上可有助于解釋外場(chǎng)觀測(cè)到的氣溶膠相中二烷基胺鹽較多的事實(shí)．利用測(cè)得的速率常數(shù)和大氣中臭氧濃度，還估算了二乙胺和三乙胺與臭氧反應(yīng)的大氣壽命．結(jié)果顯示，與臭氧的反應(yīng)是二乙胺和三乙胺在大氣中的一種重要的消除途徑，尤其是在污染嚴(yán)重地區(qū)．關(guān)鍵詞：動(dòng)力學(xué)；臭氧；二乙胺；三乙胺；速率常數(shù)
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