德清彩谫会展服务有限公司

   硫代磷酸三(4一取代基苯)酯，如硫代磷酸三(4一氨基苯)酯(Tris(4-aminopheny1)thiophosphate，TPTA)，硫代磷酸三(4一硝基苯)酯(Tris(4-nitropheny1)thiophosphate，TPTN)，硫代磷酸三(4一甲基苯)酯(Tris(4一methylpheny1)thiophosphate，TPTC)，不僅是合成異氰酸酯鹽工業(yè)、染料工業(yè)的重要原料，還在阻燃增塑劑、照相乳劑助劑、涂料、膽堿酯酶抑制劑中具有廣泛應用。目前，國外僅德國Bayer、瑞士Ciba和日本三井東壓化學等幾家大公司擁有TPTA的生產技術。Bayer公司采用的是高壓催化加氫還原法’mJ，Ciba公司采用的是以氫化鈉為催化劑的酯基轉移法，三井東壓化學公司采用酰胺水解法及直接催化法。前兩種合成方法工藝條件復雜，成本較高；直接催化法和酰胺水解法工藝較簡單，關于其具體工藝路線的報道較少，已有的報道中TPTA的最高產率為64％～65％。國內對TPTA的需求基本依靠進口，售價約2萬美元／t。

    為了提高TPTA的產率，本文嘗試采用三乙胺／吡啶復合縛酸劑作催化劑，探討對氨基酚和三氯硫磷的物質的量的配比、反應溶劑、反應時間等因素對TPTA產率的影響，有效地提高了反應的產率；同時用類似的方法合成了硫代磷酸三(4一硝基苯)酯，硫代磷酸三(4一甲基苯)酯，并對產物進行了表征。